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解析Y型沸石是在高嶺土什么樣的情況下產(chǎn)生的

時(shí)間:2014-05-07 10:16:33

作者:世邦機(jī)器

鄭淑琴等采用N2靜態(tài)吸附法和IR光譜法研究了高嶺土原位晶化合成Y型沸石過(guò)程中的孔結(jié)構(gòu)和沸石的形成過(guò)程。結(jié)果顯示,在原位晶化過(guò)程中,從天然高嶺土到晶化產(chǎn)物,孔結(jié)構(gòu)發(fā)生了很大的變化,經(jīng)歷了一個(gè)從大孔到中孔發(fā)達(dá)的過(guò)程,高嶺土中原有的硅鋁氧化物結(jié)構(gòu)和位置發(fā)生了改變;在高嶺土加工技術(shù)中,焙燒微球在堿液的作用下,氧化硅從高嶺土中抽提出來(lái),在原有位置上形成了發(fā)達(dá)的孔道結(jié)構(gòu),進(jìn)而在孔道的可接近表面上均勻地生長(zhǎng)出了Y型沸石;而且原位晶化過(guò)程是焙燒微球在液相組分中先轉(zhuǎn)變?yōu)楣桎X酸鈉凝膠,隨后硅鋁酸鈉凝膠逐步地轉(zhuǎn)變?yōu)閅型沸石。

在NaY沸石合成方面,有的技術(shù)以高嶺土為原料合成結(jié)晶度很高的沸石粉末,通過(guò)高嶺土加工合成過(guò)程中沸石不是負(fù)載在載體上;有的則對(duì)高嶺土材料成型后,再進(jìn)行晶化反應(yīng),高嶺土中的部分成分轉(zhuǎn)化為NaY沸石,剩余部分作為負(fù)載沸石的載體,這種催化材料經(jīng)過(guò)離子交換等活化處理后,也稱全白土型催化裂化催化劑,用于相關(guān)的催化反應(yīng)過(guò)程中。

孫書紅等介紹全白土型催化裂化催化劑基本的工藝路線是在堿性條件下,NaOH與經(jīng)過(guò)焙燒的高嶺土微球中的自由SiO2反應(yīng),使SiO2溶解進(jìn)入液相,微球中的尖晶石和少量莫來(lái)石基本保留下來(lái),形成堿抽提微球尖晶石(CLS),原位Y型沸石晶體就生長(zhǎng)在微球表面和堿改性高嶺土的內(nèi)孔表面上,經(jīng)堿改性的這部分高嶺土作為催化劑基質(zhì),具有許多與催化反應(yīng)相關(guān)的重要功能。這種基質(zhì)具有穩(wěn)定沸石組分的作用,同時(shí)可以稀釋沸石,提高其水熱穩(wěn)定性和耐磨性及孔隙率,使催化劑具有非常大的孔容和較好的再生能力,它所具有的大比熱容性能對(duì)于催化劑的再生、裂化期間的熱轉(zhuǎn)移和大規(guī)模催化裂化時(shí)所需的儲(chǔ)熱能力是非常重要的。

高嶺土微球經(jīng)高溫焙燒后含有尖晶石、莫來(lái)石等捕集重金屬鎳和釩的組分,提高了基質(zhì)活性和捕集重金屬的能力;高溫焙燒微球水熱晶化時(shí)其中部分SiO2和A12O3進(jìn)入液相,使微球表面形成了豐富的大孔,微球具有了非常理想的孔徑分布,Y型分子篩就生長(zhǎng)在微球微孔的內(nèi)外表面上,使其具有很好的原料油分子可接近性,增加了催化劑對(duì)重質(zhì)油大分子的裂化活性;原位結(jié)晶的產(chǎn)物中Y型沸石與基質(zhì)以類似化學(xué)鍵的方式相結(jié)合,使高嶺土型FCC催化劑具有較高的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性,所以這類催化劑的活性、活性穩(wěn)定性、抗重金屬性能、渣油裂化性能、汽油選擇性能以及耐磨性能、再生性能等都很好。

楊責(zé)東等采用Taguchi實(shí)驗(yàn)方法優(yōu)化了以高嶺土為原料制備高硅NaY分子篩的理想合成參數(shù),考察了硅溶膠的加入量、反應(yīng)體系的堿度、加水量以及晶化時(shí)間對(duì)NaY分子篩硅鋁比和結(jié)晶度的影響。結(jié)果表明,高硅NaY分子篩的理想合成條件是:反應(yīng)體系各組分的摩爾比為SiO2 :Al2O3 :Na2O:H2O=7.5:1.0:2.2:120,晶化時(shí)間為16h。同時(shí)發(fā)現(xiàn),對(duì)合成樣品性能的影響較為顯著的因素是硅溶膠的加入量和堿度。采用X射線衍射、N2靜態(tài)容量吸附法和掃描電鏡對(duì)利用理想條件所合成樣品的硅鋁比、比表面積、孔分布以及表觀形貌進(jìn)行了表征。結(jié)果顯示,以高嶺土為原料制備的NaY分子篩比參比樣品擁有更高的硅鋁比和更大的比表面積。

研究表明,高嶺土的產(chǎn)地、質(zhì)量不同,晶化合成Y型沸石催化劑的性能也有所不同。隨著原料高嶺土中無(wú)序度高的埃洛石含量增加,晶化產(chǎn)物結(jié)晶度提高,噴霧成型后的微球磨損指數(shù)上升,強(qiáng)度下降;反之亦然。因此,適于制備全白土型催化劑的原料高嶺土應(yīng)具有中等有序度。

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